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施肥不仅可以提高土壤生产力，还可以提高土壤肥力。土壤有机碳是有机质的组分之一，含量高低直接影响阳离子交换量、团聚体的形成、容重、微生物活性、耕性等土壤物理、化学及生物学性质，是衡量土壤肥力高低的重要指标之一[1-2]。研究表明：长期氮、磷、钾均衡施肥比氮、磷肥配施显著增加土壤有机碳储量[3]，有机无机肥配施更有利于土壤有机碳的积累[4]，施肥增加土壤碳储量在于施肥增加了植物地上、地下部生物量[5]。耕作使土壤受到了强烈的人为扰动，无疑将影响有机碳的储存和损失过程，幸运的是耕作土壤碳库通过合理的土地利用和管理，在较短的时间尺度上可进行调节，传统观点认为水田较旱地更有利于有机碳的累积，但也有学者认为水田有机碳的分解速率还是分解量实质上均大于旱地土壤[6]。清楚地了解施肥对水田、旱地有机碳影响的长效作用有助于预测有机碳的变化及确保粮食安全。黑碳通常认为是化石燃料和生物质不完全燃烧的残留物[7]，具有芳香环结构，很难被化学氧化、光氧化和热氧化[8-10]，广泛存在于自然界，土壤中的黑碳与腐殖物共存，是土壤惰性有机碳库的重要组成部分[8]，黑碳作为土壤中的长期碳库对持久性有机污染物具有很强的吸附性能[11]，进入土壤的污染物随黑碳埋藏于土壤中，可有效地降低它们的环境风险[12]。因此，黑碳既是“碳汇”，又可以蔽蓄污染物，但农业生产活动，诸如施肥、土地利用方式对黑碳的影响鲜有报道[13]。本研究选择长期不同施肥的水田、旱地红壤为试验材料，研究了土壤中有机碳、黑碳质量分数的变化及相关性，以期了解土壤有机碳、黑碳的变化及不同施肥处理之间的差异，进而有效利用土地资源及制定合理的施肥方案，实现优质生产和环境友好。
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供试土壤采自江西省红壤研究所的长期定位试验地。该地区属于中亚热带湿润季风气候区，平均海拔高度为26.0 m，月平均最高气温与最低气温分别为29.9 ℃和5.5 ℃，年平均气温17.6 ℃，年均降水量1 400.0 mm，无霜期269.0 d。土壤母质为第四纪红黏土。试验前水田、旱地土壤的基本性质见表 1。
试验地 pH值
(1:2.5)有机碳/
(g·kg-1)全氮/
(g·kg-1)全磷/
(g·kg-1)全钾/
(g·kg-1)碱解氮/
(mg·kg-1)速效磷/
(mg·kg-1)速效钾/
(mg·kg-1)水田 6.58 16.30 1.49 0.44 10.39 144.00 9.52 81.22 旱地 6.41 9.39 0.98 1.42 15.83 60.31 12.91 102.00 Table 1. Physical and chemical traits of paddy soil and upland soil before experiment
水田、旱地肥料试验分别开始于1981年和1986年，耕作制度分别为早稻-晚稻-休闲、早玉米-晚玉米-休闲制。水田、旱地分布于整个试验场地的不同区域，不同施肥处理各小区随机区组排列，旱地面积22.5 m2（长6.4 m，宽3.5 m），水田面积44.6 m2（长8.1 m，宽5.5 m），重复3次。施肥处理及肥料用量见表２，施肥处理中对照（ck）指不施肥，N为单施氮肥，K为单施钾肥，NK为氮钾肥配施，NPK为氮磷钾肥配施，2NPK指施用的氮磷钾肥量是NPK处理的2倍，OM为单施有机肥，NPKM为氮磷钾肥配施有机肥处理。
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2011年6月采集0~20 cm的耕层土壤，各小区按梅花形5点法用土钻采样并混匀，采集土样１.0 kg·处理-1。将土壤样品中的根系、石块等挑出，自然风干后，过0.25 mm筛，测定土壤有机碳和黑碳。
施肥 肥料施用量(kg·hm-2·a-1) ck N K NK NPK 2NPK OM NPKM 氮肥(以尿素N计) - 90 - 90 90 180 - 90 磷肥(以P2O5计) - - - - 45 90 - 45 钾肥(以K2O计) - - 75 75 75 150 - 75 有机肥 - - - - - - 22 500 22 500 说明: -表示不施肥。有机肥：早玉米，早稻施紫云英Astragalus sinicus；晚稻，晚玉米施猪粪。 Table 2. Fertilization treatments
采用重铬酸钾-硫酸消化法[14]测定土壤中的有机碳，消化温度控制在170~180℃。有机碳的值记为M。黑碳的测定采用刘兆云等[15]介绍的方法。基本过程：称取0.5 g过0.149 mm筛的土样于50 mL离心管中；向加有土样的离心管中加入25 mL重铬酸钾-硫酸混合液（浓度分别为0.02和2.00 mol·L-1）；盖上管盖，放入水浴锅中55 ℃下加热60 h（在超声波分散器中分散30 min后放入水浴锅中（55±1）℃反应12 h，再置于超声分散器中分散30 min，继续放入水浴锅中反应12 h，整个过程重复5次，氧化时间共60 h），用标准硫酸亚铁滴定法测定残余的重铬酸钾量；计算出被氧化的有机碳量，该有机碳量记为N；则黑碳质量分数就是M-N的差值。
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数据采用Excel 2003和最小显著差法（Fisher’s LSD）进行统计分析。
1.1. 试验地概述
1.2. 样品采集与测定
1.3. 统计分析
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由图 1可以看出：不同施肥处理旱地土壤有机碳质量分数表现为NPK+OM＞OM＞K＞NPK＞N＞ck＞NK，N与ck，ck与NK施肥处理差异不显著，其他各施肥处理间存在明显差异（P＜0.05）。NPK+OM处理有机碳质量分数分别比N，ck，NK各处理高49%，54%，59%。NPK+OM，OM，K，NPK，N，ck，NK各处理的有机碳质量分数与实验起始时土壤有机碳质量分数相比，分别比实验开始时增加了33.0%，18.0%，10.0%，1.3%，-10.9%，-13.8%，-16.5%。说明有机无机肥配施处理显著提高土壤有机碳质量分数，而长期单施氮肥，不施肥（ck），氮、钾肥配施不施磷肥土壤有机碳质量分数下降。
Figure 1. Content of organic carbon and black carbon in upland soil under different fertilization
不同施肥处理黑碳质量分数从高到低依次为：NPK+OM＞K＞OM＞N＞NPK＞ck＞NK，施钾肥处理与OM，N与NPK无显著差异，其他处理间差异显著。不同施肥处理土壤有机碳质量分数与黑碳质量分数做相关性分析，相关系数为0.92，表明旱地土壤有机碳、黑碳质量分数显著正相关（n=7，P＜0.05）。
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不同施肥处理水田土壤有机碳质量分数从高到低依次为：NPK+OM＞2NPK＞NK＞N＞NPK＞K＞ck，NPK+OM与N，NPK，K，ck差异显著，N与ck差异显著（P＜0.05）。有机无机肥配施（NPK+OM）与不施肥（ck）相比，有机碳质量分数提高了12.0%，各种施肥处理与初始土壤有机碳质量分数相比，除ck处理有机碳质量分数下降了2.4%以外，NPK+OM，2NPK，NK，N，NPK，K施肥处理有机碳质量分数均有所增加，分别提高了9.8%，8.5%，6.7%，5.5%，4.9%，2.5%。
黑碳质量分数从高到低表现为NK＞N＞2NPK＞K＞NPK＞NPK+OM＞ck，不同处理间黑碳质量分数差异不显著。相关分析表明，水田土壤有机碳质量分数与黑碳质量分数相关不显著，相关系数为0.37。
Figure 2. Content of organic carbon and black carbon in paddy soil under different fertilization
就黑碳而言，不同施肥处理间旱地红壤表现出了显著差异（P＜0.05），水田各处理间差异不显著。旱地红壤黑碳质量分数最高的是NPK+OM处理（5.33 g·kg-1），最低的ck处理（2.72 g·kg-1），水田最高的是NK处理（10.6 g·kg-1），最低NPK+OM处理（9.01 g·kg-1），旱地红壤7种施肥处理黑碳占各自有机碳百分数为31%~42%，水田7种施肥处理黑碳占有机碳百分数为50%~60%，同一土地利用方式黑碳占总有机碳的比例差异不大，不同土地利用方式（水田，旱地）间黑碳占有机碳的比例差异大，说明尽管施肥量、施肥种类相同，耕作制度、土地利用方式、生长作物不同土壤黑碳含量亦不相同。
2.1. 不同施肥旱地红壤有机碳和黑碳质量分数的变化
2.2. 不同施肥水田土壤有机碳和黑碳质量分数的变化
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施肥的主要目的是获得高产，增加生物量，同时增加返回至土壤的植物残余量。已有研究证实[16]，返回土壤中的残余量与土壤有机碳量正相关。由本研究的结果可以看出：旱地土壤不施肥，单施氮肥，无机氮钾肥配施连续30多年种植玉米，以及水田不施肥处理（ck）连续30多年种植水稻后，有机碳量低于初始实验时土壤有机碳量。然而，无论是水田还是旱地，有机无机肥配施（NPK＋OM）均显著提高土壤中有机碳质量分数，平衡施肥（NPK，2NPK）及单施有机肥猪粪与长期不施肥相比，提高土壤中有机碳的效果仅次于有机无机肥配施。综合考虑经济收益，提高土壤有机碳量的最佳施肥方式为有机无机肥配合施用。因为有机肥与化肥配合施用对土壤有机质的贡献有2个方面：一方面直接投入有机物；另一方面通过提高作物产量及根茬残留量等而增加还田有机物，进而提高土壤有机质[17]。
从有机碳的净增长来看，水田除不施肥（ck）有机碳量低于初始值外，其他施肥处理有机碳量均有不同程度的提高；旱地不同施肥条件下，有机无机肥配施（NPK+OM）及单施有机肥（OM）有机碳量显著增加，分别比开始实验时土壤有机量增加了33.0%和18.0%，其他处理或者增加量较低或者负增长。已有研究发现，由于水田土壤淹水处于还原状态时间较长，受人为影响大，有与其他土壤不同的形成条件、形成过程和土壤特征，淹水情况下有机质形成量大于矿化量，有机碳量将不断提高，但最终会达到一个新的平衡值[18-19]，无论外加的碳源还是土壤原有有机碳在水田的矿化速率均显著低于旱地，相比之下水田更有利于土壤有机碳的积累[20]，与本研究结论相似。黄东迈等[6]研究认为，和旱地条件相比，淹水土壤中植物残体和厩肥的分解，是以快速和高分解量为特征的，也就是说水田有机碳分解快于旱地，水田并非更有利于有机碳的积累。该观点与认为淹水嫌气条件下有机肥料的分解速率慢于旱地，分解量低于旱地的传统概念大相径庭。因此，有机碳在旱地和水田中的分解、积累状况仍需进一步研究。
黑碳通常被看成是植物秸杆或化石燃料等物质不完全燃烧的产物，因为它不容易被微生物分解，也不容易发生化学变化，常被看作是长期的重要的碳储库[21]。本研究中，水田较旱地含较高比例的黑碳（黑碳与总有机碳的比例），水田和旱地在长期的农事活动中均受到强烈的人为扰动，人为扰动将影响土壤中有机碳、黑碳的含量；旱地、水田开始肥料实验的时间不同，土壤来源不尽相同，土壤作为一种复杂的稳定体，理化性质存在差异，实验前的差异在后期的测定中会体现出来；同时旱地、水田在管理措施上存在差别，水田火烧根茬的管理措施，有利于增加土壤中黑碳含量，虽然火烧将消耗掉部分碳，产生二氧化碳和其他温室气体，但是另一部分碳在不完全燃烧过程中转变为黑碳，这部分黑碳大部分残留在土壤中[22]。综合考虑可能引起土壤中黑碳差异的因素：①土壤开始实验时间不同，来源不同可能造成的本底差异，②耕作管理制度不同产生的差异。这些有可能是旱地、水田土壤有机碳与黑碳相关显著性与否，以及相同施肥措施下2种土地利用方式黑碳量变化不一致的原因。
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