Physical and mechanical properties of Phyllostachys edulis with fast hot-pressing and high temperature

4~6年生毛竹产自浙江省湖州市安吉县。原竹经横向截断、纵向裂解、四面粗刨、四面精刨、去青去黄等工艺，加工成800 mm（纵向）× 25 mm（弦向）× 6 mm尺寸试片，干燥至含水率为8%，用于后期热处理试验。

毛竹试片对半截开（400 mm × 25 mm × 6 mm），近青面朝上摆放，上下表面均覆盖锡箔纸，置于热压机中热处理。固定处理时间为45 s，固定压力为0.15 MPa，设置热处理温度为225（T₁），250（T₂），275（T₃），300（T₄），325（T₅），350（T₆）和375 ℃（T₇）。处理结束后取出样件，自然冷却至室温；置于温度为（20±2）℃，相对湿度为（65±5）%的调温调湿箱至质量恒定。以相同尺寸未经热处理的竹片作为对照，对照（ck）也进行相同的调温调湿处理。重复3次·处理^-1。

参照国家标准GB/T 15780-1995《竹材物理力学性质试验方法》测热处理前后竹材的物理力学性能。

试片尺寸为20 mm × 20 mm × 6 mm，每处理取9块。调温调湿，称量后置于（103±2）℃烘箱内烘至全干，干燥冷却后再次称量，经计算获得平衡含水率。平衡含水率W=（m₁-m₀）/m₀×100%。其中：m₁（g）为调温调湿后试片质量，m₀（g）为试片全干时质量。

试片为饱和水分的湿材，尺寸为10 mm × 10 mm × 6 mm，取9块·处理^-1。用百分表测量装置测量湿材径向和弦向的尺寸，计算体积；置于（20±2）℃、相对湿度（65±5）%的恒温恒湿箱中至气干，测量气干时径向、弦向的尺寸并计算体积；最后放入烘箱烘至全干，测量全干时径向、弦向尺寸并计算体积。经计算得到径向和弦向的全干缩率、气干干缩率及体积的全干缩率和体积的气干干缩率。径向或弦向全干缩率B_max=（L_max-L₀）/L_max×100%。其中：L_max（mm）为湿材试片径向或弦向靠竹青、竹黄处尺寸的均值，L₀（mm）为试片全干时径向或弦向靠竹青、竹黄处尺寸的均值。径向或弦向气干干缩率B_W=（L_max-L_w）/L_max×100%。其中：L_w（mm）为试片气干时径向或弦向靠竹青、竹黄处尺寸的均值。体积全干缩率β_Vmax=（V_max-V₀）/V_max×100%。其中：V_max（mm³）为试片湿材时的体积，V₀（mm³）为试片全干时的体积。体积气干干缩率β_Vw=（V_max-V_w）/V_max。其中：V_w（mm³）为试片气干时的体积。

试片尺寸为10 mm × 10 mm × 6 mm，调温调湿后测量试片尺寸并计算体积，称取质量，经计算获得气干密度。气干密度ρ=m₁/V。其中：V（mm³）为试片调温调湿后体积。

试片尺寸为20 mm × 20 mm × 6 mm，每处理取9块。用百分表测量竹壁厚度和弦向宽度，万能力学试验机以均匀速度加荷，在（1.0 ± 0.5）min内破坏试样，记录破坏载荷；经计算得到顺纹抗压强度。顺纹抗压强度σ=P_max/bt。其中：P_max（N）为破坏载荷，b（mm）为试片宽度，t（mm）为试片厚度，即竹壁厚度。

试片尺寸为160 mm × 10 mm × 6 mm，每处理取6块。测量竹壁厚度和弦向高度，万能力学试验机试片弦向以均匀速度加荷，在（1 ± 0.5）min内破坏试片，记录破坏荷载、抗弯强度、抗弯弹性模量及挠度。

各组数据经整理后取平均值，在α=0.05水平进行显著性分析，而后绘制图表。

由图 1A可知：竹材的平衡含水率随温度的升高明显下降（P＜0.05）。热处理温度为375 ℃时，平衡含水率达到最低值4.27%，相比对照下降了53.95%。热处理对平衡含水率影响显著。

Figure 1.  Effect of heat treatment temperature on equilibrium moisture content, shrinkage rate and radial dimensional changes

竹材各项干缩性均随温度的上升而下降，温度对干缩率影响显著（P＜0.05）。由图 1B可知：竹材径向全干干缩率和气干干缩率均随温度的上升而下降，当处理温度从225 ℃上升至375 ℃时，径向全干干缩率和径向气干干缩率分别下降了83.60%和70.59%。弦向全干干缩率从2.38%减少至0.31%，弦向气干干缩率从1.14%减少至0.30%（图 1C）；体积全干干缩率从4.86%减少至0.78%，体积气干干缩率从2.51%减少至0.66%（图 1D）。相同热处理温度下，弦向干缩率的变化率＞体积干缩率的变化率＞径向干缩率的变化率，与左宋林等^[17]研究结果一致。由图 1E可知：较对照而言，不同处理温度对径向尺寸影响不同。当热处理温度不高于300 ℃时，气干状态下径向尺寸变化不明显；当温度升至325 ℃后，由于含水率的降低，径向尺寸开始缩减，至375 ℃时，气干状态下处理组径向尺寸相比对照缩减了3.11%。

半纤维素和纤维素是竹材的主要成分。由于分子量低，高温下竹材中的半纤维素最先开始热解^[18]，而后是纤维素。半纤维素是一种无定性物质，由2种或多种糖基组成，其结构具有支化度，主链和侧链上含有亲水性基团，吸湿性大，是使竹木材产生吸湿膨胀、变形开裂的因素之一^[19]。热处理导致半纤维素中的某些多糖裂解，羟基基团变得十分活跃，在氧气、水分和热量的作用下，裂解生成糖醛和某些糖类；游离羟基的减少^[7]和能聚合生成不溶于水的聚合物的新物质的生成，降低了木质材料的吸湿性，使得竹材的平衡含水率大幅降低，也减少了竹材的干缩和湿胀^[20-23]，从而提升了尺寸稳定性。此外，在热处理过程中，竹材的水分逐渐失去，细胞壁非结晶区的纤维素分子链间距减少，游离羟基相互之间分子作用力增强，形成氢键总数增加，从而使非晶区纤维素分子的取向增强，这也是热处理材的尺寸稳定性得到改善的原因之一^[24]。

热处理温度对竹材气干密度影响显著（P＜0.05）。由图 2可知：随着热处理温度升高，竹材气干密度逐渐降低，且温度越高，降低的幅度越大；当温度为375 ℃时，气干密度达到了最低值（0.62 g·cm^-3），相比对照降低了13.04%，与黄成建^[13]研究结果一致。包永洁^[7]研究认为：当温度高于180 ℃时，半纤维素急剧分解，纤维素相对含量也减少，即竹材胞壁物质含量减少，密度也相应减小。

Figure 2.  Effect of heat treatment temperature on density

竹材顺纹抗压强度随温度的变化呈先上升后下降趋势（图 3）。当温度不高于300 ℃时，顺纹抗压强度随温度上升而增强，且增幅不断加大；300 ℃时，顺纹抗压强度达最大（80.19 MPa），相比对照增加了21.08%；当温度继续上升，顺纹抗压强度增幅减小，375 ℃时同对照相比降低了3.70%。

Figure 3.  Effect of heat treatment temperature on compression strength

热处理使得竹片密度及含水率均降低，从而降低强度，提高竹材刚性^[25]；随着含水率从纤维饱和点下降至零点，除抗拉强度外，其他强度都显著增加^[26-27]。在竹材的不同力学性能指标中，顺纹抗压强度受含水率的影响最大，而密度是决定竹材力学性能对含水率变化敏感程度的重要因素，密度越小，敏感性越高。本研究发现，处理温度不高于375 ℃时，竹材顺纹抗压强度表现为增长；一方面是由于低含水率提高了竹材强度，随着密度的降低，力学性能对含水率变化敏感程度逐渐增高，另一方面竹材表面在高温下形成了壳状层，抗弯弹性模量和抗压强度得到改善^[5]，从而弥补了因密度下降带来的强度的降低。温度达到375 ℃后，高温加速了裂解作用，低含水率带来的增强作用无法弥补密度降低引起的强度降低，因此顺纹抗压强度最终出现了下降。

包永洁^[7]采用水蒸气介质热处理法对竹材进行热处理，发现处理温度对顺纹抗压强度影响显著，从20 ℃到210 ℃，顺纹抗压强度下降20.67%。采用空气介质热处理法对毛竹材进行热处理，处理温度为160~200 ℃时，毛竹顺纹抗压强度降低1.30%~19.00%^[11-14]。相比之下，高温快速热压处理法热处理温度更高（375℃），顺纹抗压强度下降程度更小（平均降低3.70%），因此优势更明显。

由图 4A可知：热处理温度为225 ℃时，抗弯强度（MOR）与对照相比，变化不大。当温度升至250 ℃时，处理组抗弯强度增幅最大，增加了8.37%，而后增幅逐渐减小。至325 ℃时，处理组抗弯强度开始降低，平均下降4.34%，而后随温度升高，迅速下降。375 ℃时，处理材抗弯强度达最低值，仅为61.85 MPa，相比对照降低了55.61%。

Figure 4.  Effect of heat treatment temperature on MOR, MOE, failure load, deflection and tangential dimensional changes

毛竹片的抗弯弹性模量（MOE）的变化以300 ℃为转折点（图 4B），当热处理温度不高于300 ℃时，抗弯弹性模量随处理温度的升高而上升，至300 ℃时达最大值（10 487.44 MPa），较对照增长15.30%。处理温度高于300 ℃后，抗弯弹性模量仍然保持上升趋势，但增幅减小；375 ℃时达最低值（7 071.14 MPa），比对照降低了22.26%。

破坏载荷的变化趋势与抗弯强度基本一致（图 4C）。225 ℃下处理组破坏载荷变化不大，比对照仅降低了2.72%。250 ℃时处理组破坏载荷达到最大值543.81 N，相比对照上升了14.02%，而后逐渐减小，至325 ℃时低于对照组。后随温度升高迅速下降，至375 ℃时下降了56.56%，达最低值（207.17 N）。挠度随温度升高呈下降趋势（图 4D）。225 ℃时处理组挠度为3.61 mm，与对照相比下降了1.29%；至375 ℃达最低值（2.08 mm），相比对照组下降了43.18%。

温度对弦向尺寸变化的影响不显著（图 4E，P＞0.05）。当热处理温度不高于300 ℃时，弦向尺寸受热压处理变化很小，与对照无显著差异；自325 ℃至375 ℃，随温度升高，竹材弦向收缩加剧，与对照相比，处理组弦向尺寸缩减了0.75%~1.25%。因此，弦向尺寸变化不是竹材抗弯强度及抗弯弹性模量变化的主要影响因素。

结合图 1A可知：随温度升高竹材平衡含水率逐渐降低，竹材所能承受的破坏载荷增大，抗弯强度和抗弯弹性模量增强。当热处理温度上升至325 ℃后，挠度相比300 ℃时未发生明显变化，但由于分解速率逐渐增大，竹材力学性受到负面影响，破坏载荷减小，抗弯强度和抗弯弹性模量出现降低。由此看出，225~300 ℃条件下高温快速热压处理法能增大竹材所能承受的破坏载荷，提高竹材抗弯强度，375 ℃之前，高温快速热压法能提升竹材抗弯弹性模量。相比于其他热处理法“抗弯强度随热处理温度升高、时间的延长呈明显下降趋势，热处理温度范围狭窄，降幅大”^[5-15]的不足，高温快速热压处理法可达到更高温度，且处理后的竹材能承受更大的破坏载荷，具有更好的抗弯强度和抗弯弹性模量。

随着热处理温度的升高，竹材的平衡含水率和气干密度均呈下降趋势，最高分别下降了53.95%和13.04%。相同处理条件下，弦向干缩率的变化率＞体积干缩率的变化率＞径向干缩率的变化率，竹材的尺寸稳定性得到显著改善。

高温快速热压处理法处理的毛竹材力学性能得到增强。挠度随温度升高逐渐减小，顺纹抗压强度、破坏载荷、抗弯强度和抗弯弹性模量均随温度升高呈先上升后下降趋势。挠度至375 ℃达最低值（2.08 mm），相比对照下降了43.18%；顺纹抗压强度在300 ℃时最高，相比对照提升了21.08%；破坏载荷在250 ℃时达最大值543.81 N，比对照上升了14.02%；抗弯强度在250 ℃时增幅最大，比对照增加了8.37%；抗弯弹性模量在300 ℃时最高，达10 148.69 MPa，较对照增长了15.30%。

相比于其他热处理法，高温快速热压处理法处理后竹材顺纹抗压强度更强，抗弯强度和静曲模量更好，尺寸稳定性也更高。