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营养盐是水生生态系统中生物生长所必需的重要营养元素和化学物质,也是生态系统食物链的基础[1]。氮、磷作为水体环境中主要营养盐,被认为是影响水生态环境富营养化程度的关键性因子[2]。过量的氮、磷输入导致农村沟渠水体富营养化程度日益加重,加快藻类的生长和异常繁殖,进而破坏沟渠水体生态系统及其功能[3]。沟渠中氮、磷等营养盐在底泥和上覆水间存在着一定的动态平衡。当沟渠生态系统环境发生变化时,底泥会通过扩散、对流、底泥再悬浮等作用向上覆水体释放氮磷污染物,造成“二次污染”[4]。大量研究表明:营养盐在底泥-上覆水间的动态迁移转化主要受溶解氧[5]、pH[6]、温度[7]、氧化还原电位[8]、盐度[9]、扰动和微生物[10]等因素影响,其中以pH的影响最为显著。张茜[11]对溶解氧、pH、温度的正交实验发现:影响水库沉积物中总磷、总氮释放量的环境因子中,显著性从大到小依次为pH、温度、溶解氧;JENSEN等[12]发现:丹麦大部分湖泊中,强碱促进溶解性活性磷的释放;李家兵等[13]研究表明:偏酸性条件会抑制河口湿地沉积物中氮的硝化和反硝化活性,但不直接影响氮的矿化作用。目前学者多关注于河流、湖泊、城市内河、河口湿地和水库中的底泥研究,对山地农村沟渠底泥-水界面氮磷营养盐的迁移释放报道较少。云贵高原山地农村沟渠地形条件特殊,流域边界明显,是下游河流、湖泊富营养化治理的重点区域;沟渠污水来源差异大,主要包括厨余垃圾、畜禽粪便浸出水和生活污水等,沟中氮磷营养盐沉降和累积明显[14],同时由于水深较浅、流动性差、分布密度大和流域来水量少,农村沟渠水环境污染日益严重[15-16]。本研究以云贵高原滇池流域典型高原山地农村沟渠底泥为对象,采用室内模拟静态培养实验法探析不同pH条件下沟渠底泥-水界面氮磷营养盐动态迁移释放特征,为进一步提高农村生态环境质量,保护高原湖泊、河流和建设美丽乡村提供科学依据。
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研究区昆明市官渡区小康郎小村(25°06′~25°07′ N,102°53′~102°54′ E )位于滇池东北岸,属于滇池流域宝象河子流域。于2019年夏季对研究区沟渠进行现场采样。利用彼得森采泥器采集表层(0~15 cm)底泥样品20 kg,风干,捡出杂物,研磨后过100目不锈钢筛,分别采用酸溶-钼锑抗比色法和凯氏定氮法测定底泥总磷(TP)和总氮(TN)质量分数。采用四步连续提取法测定钙结合态磷(Ca-P)、铁铝结合态磷(Fe/Al-P),采用重铬酸钾法测定有机质(OM)。利用水质采样器(BC-9600)采集底层原位水15 L,24 h内测定上覆水中TN、TP、溶解性总磷(DTP)、铵态氮(
${\rm{NH}}_4^{+} $ -N)质量浓度,具体参照文献[17]方法进行。营养盐基本理化指标如表1所示。利用哈希HQ30D便携式多参数水质分析仪测定上覆水、底泥溶解氧(DO)、氧化还原电位(ORP)、pH等理化指标。表 1 沟渠营养盐基本理化指标
Table 1. Basic physical and chemical indexes of nutrients in ditch
指标 底泥 上覆水 TN/(mg·kg−1) TP/(mg·kg−1) ${{\rm{NH}}_4^{+} }$-N/(mg·L−1) DTP/(mg·L−1) TP/(mg·L−1) TN/(mg·L−1) 最大值 5 618.12 1 854.21 81.64 0.19 0.23 113.12 最小值 4 875.08 1 548.23 56.34 0.11 0.19 69.12 平均值 5 016.60 1 760.22 72.29 0.15 0.20 97.22 -
农村沟渠pH通常为6.5~8.5[4],但也有局部农村地区沟渠pH大于10.5[4, 15-16]。设置灭菌和未灭菌2个处理,4个pH梯度[酸性(pH 5.5),中性(pH 7.5),弱碱性(pH 9.5),强碱性(pH 11.5)],重复3次。以2 L有机玻璃容器作为静态模拟释放反应器,其中灭菌组为棕色瓶,上覆水高温灭菌处理(121 ℃,30 min),底泥三氯甲烷灭菌处理(1 L底泥与500 mL三氯甲烷均匀混合,浸泡24 h后过滤)[8],橡胶塞塞紧瓶口并用凡士林密封,避光放置。以1 mol·L−1氢氧化钠和1 mol·L−1盐酸调节上覆水pH,处理持续30 d;隔5 d测定上覆水物理指标(pH、DO、Eh),分别采集底泥和水样,测定氮磷含量。每次采样后补充等量的沟渠原位水至玻璃容器原始刻度处,以pH 7.5作为各组对照。
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根据上覆水体总氮和溶解性总磷质量浓度随时间的变化,可计算出沉积物的营养盐氮磷释放通量。其计算公式为[18-19]:
$$r = {{\left[ {V \left( {C_n - C_0} \right) + \sum\limits_{i = 1}^n {V_i \left( {C_{i - 1} - C_{\rm{a}}} \right)} } \right]}\Big/{A t}}\text{。}$$ 其中r为释放通量(mg·m−2·d−1);V为上覆水体积(L),Cn为第n次取样水中营养盐质量浓度(mg·L−1),C0为上覆水初始营养盐质量浓度(mg·L−1),Vi为每次采集水样的体积(L),Ca为添加沟渠原水中营养盐质量浓度(mg·L−1),Ci−1为第i−1次采样时水中营养盐的质量浓度(mg·L−1),A为沉积物表面积(m2),t为释放时间(d)。
采用Excel预处理数据,Origin 2019制图,Canoco 5.0进行冗余分析,用SPSS 21.0进行统计分析。
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如图1所示:随着pH升高,未灭菌与灭菌处理的底泥TN质量分数均不断下降,酸性(pH 5.5)条件下TN质量分数显著高于弱碱性(pH 9.5)和强碱性(pH 11.5)(P<0.05),但和对照差异不显著(P>0.05)。底泥中TP质量分数未灭菌与灭菌处理均以对照最高,分别为1.43和1.53 g·kg−1;随着pH升高,未灭菌底泥中TP质量分数持续下降,灭菌处理组在pH 11.5时又小幅上升,但不同pH条件间无显著差异(P>0.05)。
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随培养时间延长,不同pH条件下上覆水中TN质量浓度表现出不同的变化特征,平均质量浓度从大到小依次为pH 11.5、pH 5.5、pH 9.5、pH 7.5。从图2可以看出:培养0~10 d,未灭菌处理下pH 7.5和pH 9.5条件下TN质量浓度均呈下降趋势,10~20 d呈不同程度的上升,20 d后平缓下降,30 d时达到最小值。随培养时间延长,pH 11.5条件下TN质量浓度不断下降,25 d时达到最小值(101.29 mg·L−1),此后小幅上升。pH 5.5条件下TN质量浓度不断上升,25 d时出现最大值(103.66 mg·L−1),此后小幅下降。培养0~10 d,灭菌组pH 5.5和pH 9.5条件下TN质量浓度呈上升趋势,10 d后保持稳定。pH 7.5条件下,TN质量浓度在0~10 d呈下降趋势,此后趋于稳定。而pH 11.5条件下TN质量浓度随时间推移起伏较大,在20 d后逐渐下降并趋于平缓。
图 2 不同pH条件下上覆水中总氮变化特征
Figure 2. Variation characteristics of total nitrogen in overlying water under different pH conditions
由图3可知:未灭菌组和灭菌组TN释放通量分别为39.18~305.09和145.36~359.50 mg·m−2·d−1,均在对照处理下达到最小值;随着pH升高,TN释放通量均呈先减小后增加的趋势。未灭菌处理组强碱性(pH 11.5)和酸性(pH 5.5)条件下TN释放通量分别是对照的8和4倍,不同pH条件间差异显著(P<0.05);灭菌处理组强碱性、弱碱性和酸性条件下TN释放通量均显著高于对照(P<0.05),但pH 5.5和pH 9.5条件间差异不显著(P>0.05)。
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由图4可知:未灭菌和灭菌处理组不同pH下上覆水DTP平均质量浓度从大到小依次为pH 11.5、pH 9.5、pH 7.5、pH 5.5。pH 5.5和pH 7.5的DTP质量浓度整个培养期均较低,趋势相对稳定。 pH 9.5和pH 11.5条件下,0~15 d,DTP质量浓度相对稳定,之后不同程度上升,表明碱性条件下磷素在底泥-上覆水界面扩散趋势明显。未灭菌组pH 9.5和pH 11.5的DTP质量浓度在第30 天时最大,分别为9.96、25.98 mg·L−1,灭菌组pH 9.5和pH 11.5的DTP质量浓度在第25 天时最大,分别为13.74和19.61 mg·L−1,之后相对下降。
图 4 不同pH条件下上覆水中溶解性总磷变化
Figure 4. Characteristics of total dissolved phosphorus in overlying water under different pH conditions
未灭菌和灭菌处理,底泥-上覆水界面DTP释放通量随pH升高而增加,不同pH条件间存在显著差异(P<0.05);碱性条件下DTP释放通量显著高于对照,而酸性条件和对照间差异不显著(P>0.05)(图5)。未灭菌处理组DTP释放通量为1.67~49.85 mg·m−2·d−1,其中强碱性(pH 11.5)和弱碱性(pH 9.5)的DTP释放通量分别是对照的12和4倍;灭菌处理组DTP释放通量为0.84~34.21 mg·m−2·d−1,强碱性和弱碱性的DTP释放通量分别是对照的30和15倍。相比之下,未灭菌处理组DTP释放通量要高于灭菌处理组;表明沟渠底泥是溶解性总磷(DTP)的“源”,磷元素由底泥界面不断扩散进入上覆水中。
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由图6可知:pH 5.5条件下,钙结合态磷(Ca-P)穿过红线圈,而总磷(TP)、铁铝结合态磷(Fe/Al-P)、有机质(OM)、总氮(TN)和铵态氮(
${\rm{NH}}^{+}_{4}\text{-}{\rm{N}}$ )均穿过蓝线圈,表明酸性条件与Ca-P呈正相关。pH 7.5条件下,TN穿过红线圈,而其他指标(OM、Ca-P、TP、Fe/Al-P和${\rm{NH}}^{+}_{4}\text{-}{\rm{N}} $ )均穿过蓝线圈,表明中性(pH 7.5)条件与TN呈正相关,而与其他指标均为负相关。pH≥9.5时,TN、TP、Fe/Al-P穿过红线圈,OM、Ca-P和${\rm{NH}}^{+}_{4}\text{-}{\rm{N}} $ 穿过蓝线圈,表明碱性条件与TN、TP和Fe/Al-P正相关,与OM、Ca-P、$ {\rm{NH}}^{+}_{4}\text{-}{\rm{N}} $ 负相关。Ca-P是一种惰性磷,仅酸性条件能促进Ca-P释放,碱性条件则促进Fe/Al-P、TN、TP释放。中性条件对底泥中氮磷释放影响较小。 -
整个研究周期内,上覆水总氮平均质量浓度和释放通量从大到小依次为pH 11.5、pH 5.5、pH 9.5、pH 7.5;表明强碱和酸性条件有利于TN的释放,而中性条件TN释放相对较弱。沟渠中氮由底泥向上覆水界面迁移释放,其释放规律随时间的推移表现出不同的差异。原因可能是:随着废水的不断排入,沟渠上覆水酸碱度波动较大;酸性条件下,底泥中胶体吸附的铵根(
$ {\rm{NH}}^{+}_{4} $ )与氢离子(H+)发生离子交换,pH越小,H+越多,离子交换作用就越强烈;H+和$ {\rm{NH}}^{+}_{4} $ 竞争吸附位置,氯离子(Cl−)则与硝酸根($ {\rm{NO}}^{-}_{3} $ )竞争吸附位置[20],促进底泥氮的释放,上覆水中总氮质量浓度升高。而碱性条件下,上覆水中存在大量的氢氧根(OH−),pH越大,则OH−越多,与底泥胶体中$ {\rm{NH}}^{+}_{4} $ 结合发生化学反应也越剧烈;底泥中$ {\rm{NH}}^{+}_{4} $ 以气态形式(NH3,氨气)逸出[21],使上覆水中铵态氮质量浓度降低,造成两相间浓度差变大,进而促进底泥中TN向上覆水体释放。卢俊平等[22]对水库和湖泊中底泥进行室内模拟释放研究发现:酸性和碱性条件均有利于底泥中总氮的释放,而中性条件下底泥中总氮的释放强度最弱,与本研究结果基本一致。此外,底泥TN质量分数随pH升高而下降,强碱性条件下底泥中TN质量分数相对最小,也说明了强碱性条件下底泥中氮营养盐最容易从底泥向上覆水界面迁移释放。曾巾等[23]、PAUER等[24]研究发现:底泥表面和水体中存在比较强烈的硝化反应。本研究发现:实验初期,pH 5.5条件下上覆水TN质量浓度不断上升,10 d后相对稳定,表明系统初期底泥-上覆水界面存在较强的硝化作用,原因在于好氧环境和高氧化还原电位条件加快底泥表面的硝化细菌活性[10]。相比之下未灭菌处理组上覆水TN质量浓度上升更为剧烈,说明在好氧环境下,酸性条件有利于底泥中的氮素转化。强碱(pH 11.5)条件下上覆水TN质量浓度随着时间推移变化起伏较大,这是由于底泥和上覆水间的含氮营养盐存在一定的质量浓度差;实验初期营养盐中氮由底泥迅速向上覆水释放,随时间延长营养盐中氮素逐渐消耗,要使氮素营养盐进一步释放,则需要底泥中含氮有机质矿化;而每次采样后加入的原位水稀释速率大于含氮有机质的矿化速率,使得底泥中总氮的释放量不断减少。相比之下,未灭菌处理组微生物细菌总数相对较多,微生物活性强,可分解底泥中一些难溶形态的氮[25];而培养时间延长,体系中微生物活性逐渐减弱,因而总氮质量浓度不断下降。有研究表明[26]:pH为7~11时,底泥中的反硝化细菌活性随pH升高而增大,加上水溶液中OH−较多,底泥中无机氮被快速转化为有机氮释放到上覆水中,是强碱条件下总氮释放通量和上覆水质量浓度要高于其他3个pH梯度的原因。与裴佳瑶等[20]研究结果一致。由此看来,农村沟渠上覆水pH对沟渠底泥中氮释放迁移具有一定的影响,实时监测和有效调控沟渠上覆水酸碱度是农村生态环境治理的关键。
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上覆水溶解性总磷平均质量浓度和释放通量从大到小依次为pH 11.5、pH 9.5、pH 7.5、pH 5.5,磷元素从底泥向上覆水界面释放,反应初期相对稳定,随着培养时间延长,释放速率相对增加。不同处理下DTP释放通量和上覆水质量浓度均随pH升高而增大,且碱性(pH≥9.5)条件显著高于中性(pH 7.5)和酸性(pH 5.5)条件。这是由于排入物主要为厨余垃圾、农业灌溉废水和畜禽养殖废水,沟渠水深较浅、流域来水量少、分布密度大、流动性差,随时间延长,上覆水酸碱度变化较大。碱性条件下,磷释放以离子交换为主;高pH条件下水溶液中存在的大量OH−与底泥中的铁铝结合磷酸根离子竞争吸附位置[27],铝离子(Al3+)、铁离子(Fe3+)与OH−结合生成稳定的氢氧化物,而磷元素在离子交换作用下被重新释放到上覆水中[28]。当pH为7.5时,水溶液中的磷以磷酸二氢根(
$ {\rm{H}}_{2}{\rm{PO}}^{-}_{4} $ )和磷酸氢根($ {\rm{HPO}}^{2-}_{4} $ )的形式存在,容易与底泥中溶解的腐殖质、Fe3+等金属元素结合而被吸附绑定在底泥表面[29];随着系统中磷释放-吸附的不断发生,中性条件下上覆水中磷释放量不断降低。而酸性条件下,底泥中磷释放主要以溶解为主;低pH时,大量H+影响底泥矿物表面基团质子化,可吸附上覆水中一部分磷[30];同时,在偏酸性条件下,底泥中的Fe3+、Al3+与上覆水中磷相互作用,形成难溶性磷酸盐,抑制水溶液中活性磷酸酶的水解作用[31],导致上覆水中磷质量浓度进一步降低。农村沟渠底泥中存在的大量微生物细菌是影响底泥磷污染物释放的另一原因。左乐等[32]研究发现:微生物可加速沉积物中有机磷向无机磷转化,提高磷的生物可利用效率。本研究中,碱性(pH≥9.5)条件下反应前期(0~15 d)溶解性总磷质量浓度相对稳定,15 d后不同程度上升。一方面可能是底泥中解有机磷细菌的作用,随pH升高,这种菌会将底泥中不易被植物吸收的磷转化为可被吸收利用的可溶性磷[33]。另一方面微生物代谢过程中会产生一种促进有机磷转化的胞外酶[34],导致磷脂、核酸等有机磷的P−N、P−O和P−S键断裂,矿化出溶解性磷酸盐,释放到上覆水中[35]。随着pH升高,微生物细菌活性不断增强,氧气消耗量变大,底泥中氧化还原电位下降[36],底泥中Fe3+被还原为亚铁离子(Fe2+),导致溶解性磷酸盐不断释放到上覆水中。本研究中发现:未灭菌处理组底泥中微生物细菌较多,活性较大,分解难溶性磷能力较强;灭菌处理杀死了一部分底泥中的微生物细菌,伴随时间推移,剩余微生物[36]的活性降低,是灭菌处理组DTP释放通量和上覆水质量浓度均低于未灭菌处理组的原因。
山地农村沟渠是氮磷营养盐释放风险较高区域,上覆水酸碱度的变化直接影响底泥氮磷营养盐的迁移释放。加强对山地农村沟渠水环境pH的实时监控,定期清淤,保障沟渠通畅,从而降低营养盐释放风险。此外,需加强对沟渠上游及周边农村的排污管控,切断沟渠外源污染,从根本上控制农村沟渠水环境污染问题。
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山地农村沟渠底泥中氮磷元素由底泥向上覆水界面迁移释放,随着pH升高,底泥中总氮质量分数减少。总氮释放通量在强碱性(pH 11.5)和酸性(pH 5.5)条件下最高,说明偏酸性和强碱性条件更利于底泥中氮的释放。底泥中总磷质量分数随着pH升高呈先增加后减小趋势,上覆水溶解性总磷质量浓度和释放通量未灭菌处理组始终高于灭菌处理组。碱性(pH≥9.5)条件更有利于底泥中磷的释放,中性(pH 7.5)条件磷释放量最小。不同pH条件下底泥灭菌处理会降低微生物活性,阻碍底泥中磷的释放。冗余分析表明:酸性(pH 5.5)条件能促进Ca-P释放,碱性(pH≥9.5)条件能促进总氮、总磷和Fe/Al-P释放,而中性(pH 7.5)条件对底泥中氮磷释放影响最小。
Effects of pH on the dynamic migration of nutrient salts in the sediment of ditches in mountain rural areas
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摘要:
目的 酸碱度是影响沟渠底泥营养盐迁移释放的关键性因子。探究不同pH条件下山地农村沟渠底泥营养盐释放迁移的动态变化,为农村生态环境治理提供理论依据。 方法 采集滇池流域典型山地农村沟渠底泥,通过室内模拟实验测定未灭菌与灭菌处理下不同pH (5.5、7.5、9.5、11.5)条件的底泥、上覆水中营养盐含量,估算底泥-水界面营养盐释放通量。 结果 底泥中总氮质量分数随着pH升高而减少,未灭菌组强碱性(pH 11.5)和酸性(pH 5.5)条件下总氮释放通量分别是对照(pH 7.5)的8和4倍,灭菌组均为对照的2倍。上覆水中溶解性总磷质量浓度和释放通量随pH升高而增加,未灭菌组强碱性(pH 11.5)和弱碱性(pH 9.5)条件下溶解性总磷释放通量分别是对照的12和4倍,灭菌组分别是对照的30和15倍;未灭菌组溶解性总磷释放通量高于灭菌组。冗余分析表明:酸性条件促进底泥中钙结合态磷(Ca-P)的释放,碱性(pH≥9.5)条件促进总氮、总磷和铁铝结合态磷(Fe/Al-P)的释放,中性(pH 7.5)条件对底泥中氮/磷释放影响较小。 结论 碱性(pH≥9.5)和酸性显著促进山地农村沟渠底泥中氮磷营养盐释放,中性条件下释放量最小。底泥灭菌处理降低了不同pH下的微生物活性,阻碍山地农村沟渠底泥中氮磷向上覆水体迁移释放。图6表1参36 Abstract:Objective As pH is a key factor affecting the migration and release of nutrients in the ditch sediment, this study, with an investigation of the dynamic changes of nutrient release and migration in the bottom mud of mountainous rural ditches under different pH conditions, is aimed to provide a theoretical basis for rural ecological environment management. Method With the bottom mud of typical mountainous rural ditches in the Dianchi Lake Basin collected, indoor simulation experiments were conducted to determine the nutrient salt content of the bottom mud and the overlying water under different pH (pH 5.5, 7.5, 9.5, 11.5) conditions under non-sterilized and sterilized treatments after which the nutrient release flux at the sediment-water interface was estimated. Result The mass fraction of total nitrogen (TN) in the bottom sludge decreased with the increase of pH. The total nitrogen release flux under the strong alkaline (pH 11.5) and acidic (pH 5.5) conditions of the non-sterilized group was 8 and 4 times of the control (pH 7.5), and its release flux in the sterilization group was 2 times of that in the control. The mass concentration and release flux of soluble total phosphorus (DTP) in the overlying water increased with the increase of pH. The release of DTP under the conditions of strong alkaline (pH 11.5) and weak alkaline (pH 9.5) in the non-sterilized group was 12 and 4 times of that in the control, respectively, and its release flux in the sterilized group was 30 and 15 times of that in the control while the non-sterilized group had higher DTP release flux than the sterilized group. RDA shows that acidic conditions promote the release of calcium-bound phosphorus (Ca-P) in sediments, and alkaline (pH≥9.5) conditions promote the release of total nitrogen, total phosphorus and iron-aluminum-bound phosphorus (Fe/Al-P). Neutral (pH 7.5) conditions have little effect on the release of nitrogen or phosphorus in the sediments. Conclusion Alkalinity (pH≥9.5) and acidity significantly promote the release of nitrogen and phosphorus nutrients in the bottom mud of mountain rural ditches, and the release amount is the smallest under neutral conditions. Also, the sterilization of the bottom sludge reduces the microbial activity at different pH levels, and prevents the migration and release of nitrogen and phosphorus in the bottom sludge of mountain and rural ditches to the overlying water. [Ch, 6 fig. 1 tab. 36 ref.] -
Key words:
- pH /
- mountain rural ditches /
- sediment /
- nutrients /
- dynamic migration
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过量施用无机肥导致地表水体富营养化和土壤退化,从而使土壤生产力下降[1−4]。因此,优化养分管理措施,减少土壤氮磷的流失和提高肥料利用效率迫在眉睫。有机肥和炭基肥替代化肥是减少环境污染和维持作物产量的有效选择[5-7],两者均是通过调整土壤养分供应与作物养分需求,以达到增加肥料利用效率和减少氮磷流失的目的。有机肥养分供应速率取决于有机物质的矿化[8],炭基肥则取决于生物质炭和包覆材料的溶解与扩散[6]。有机肥替代化肥能减少稻田氮素淋溶和径流损失8.7%~25.6%[9-10] 并提高水稻Oryza sativa产量21%~24%[11],水稻氮素利用效率随有机肥比例的增高而增高,但有机肥比例超过 75%则氮素利用效率降低[10]。炭基肥能减少烟草Nicotiana tabacum地氮素淋溶损失的6.45%~8.36%,但减少氮素淋溶效应量随炭基肥添加量的增加而降低[12]。有机肥及炭基肥替代化肥对氮素利用效率和产量的影响效应量大小受肥料类型、施用量、替代率、栽培类型和作物种类影响。如相比尿素,炭基肥能分别提高茶Camellia sinensis 、肉桂Cinnamomum cassia和甜瓜Cucumis mel 产量43%、166%和 176%[13]。坡耕地土壤有着更高侵蚀风险,且即使同为坡耕地,种植甘薯Ipomoea batatas比荒草和谷子的侵蚀风险更高[14]。由于氮磷流失方式的间歇性、流失时间的随机性、流失机制的复杂性、流失途径和流失量的不确定性[15],坡地强化径流的条件下,甘薯坡耕地采用有机肥和炭基肥替代化肥的措施对氮磷养分径流损失的影响难以预测。本研究旨在探讨有机肥和炭基肥替代化肥对甘薯坡耕地土壤径流氮磷流失质量浓度、径流氮磷流失量及其形态的影响,同时分析了径流养分流失量和土壤化学性质之间的关系,以期为甘薯坡耕地径流流失情况和施肥管理措施提供理论依据。
1. 材料与方法
1.1 研究区概况
研究区位于浙江省杭州市临安区板桥镇葱坑村( 30°05′27.64″N,119°44′03.44″E)。该区属亚热带湿润季风气候,四季分明,年日照时数为1 946 h,无霜期为239 d,年平均气温为15.8 ℃,年平均降水量为1 629 mm。海拔为150 m,土壤为红壤土类黄红壤亚类。
1.2 试验设计
按照随机区组设计4个施肥处理(表1):不施肥(对照)、常规化肥、50%质量分数有机肥+50%质量分数化肥(有机肥50%替代)、炭基肥,每个处理重复3次,小区面积为30 m2。为防止发生侧渗和串灌,各小区之间均用水泥浇灌了宽20 cm,深30 cm的水泥墙。每个小区均配有1个单独的排水口和坡地径流池用于采集地表径流水。甘薯 ‘清香’I. batatas ‘Qingxiang’等高起垄栽插薯苗,行距50 cm,株距30 cm,密度为6.8 万株·hm−2。2020年6月8日施基肥,6月9日移栽插秧,7月20日施追肥,肥料均匀撒施后翻耕,肥料施于土层0~5 cm处。于2020年10月24日收获。
表 1 施肥方案Table 1 Fertilizer types and rates处理 施用量/(kg·hm−2) m(氮)︰m(五氧化二磷)︰
m(氧化钾)基肥 追肥 不施肥(对照) 0 0 0︰0︰0 常规化肥 尿素 195.66;钙镁磷肥 500.00;
硫酸钾 577.00尿素 195.66;钙镁磷肥500.00;
硫酸钾 577.0090︰60︰300 50%质量分数有机肥+50%质量
分数化肥 (有机肥50%替代)菜籽饼900.00;尿素 97.67;
钙镁磷肥312.67;硫酸钾 559.67菜籽饼900.00;尿素 97.67;钙
镁磷肥312.67;硫酸钾 559.6790︰60︰300 炭基肥 炭基肥500.00;钙镁磷肥291.67;硫
酸钾480.67炭基肥500.00;钙镁磷肥291.67;
硫酸钾480.6790︰60︰300 说明:尿素中氮质量分数为46%;钙镁磷肥中五氧化二磷质量分数为12%;硫酸钾中氧化钾质量分数为52%;菜籽饼中m(氮)∶m(五氧化二磷)∶m(氧化钾)∶m(碳)=5.0∶2.5∶1.0∶46.0,有机质质量分数为85%;炭基肥由遂昌绿金有机肥有限公司研制,m(氮)∶m(五氧化二磷)∶m(氧化钾)∶m(碳)=18∶5∶10∶25,直径为2~4 mm。其中,生物质炭质量分数为12%,由稻草通过在400~500 ℃缓慢热解,在无氧条件下热解1 h。生物炭质比表面积和孔体积分别为224.2 m2·g−1和0.11 cm3·g−1。 1.3 径流和土壤样品采集及处理
分别在2020年的6月22日、7月1日、7月7日、7月12日、7月17日、7月30日及9月21日收集地表径流,先测量径流池水位高度以计算径流水量,再将池内径流水充分搅匀,最后在池中不同部位、不同深度用采水器进行多点混合采集。水样置于4 ℃保存,并带回实验室即刻处理。
收获甘薯后,每个小区随机选择 5 个位置采集 0~20 cm 土层土样,充分混合后组成一个土样。在土壤样品采集过程中,使用不锈钢容重环刀(直径5.05 cm,高5.00 cm)采集土壤容重样品。将样品分为2份,1份湿土除去可见的根,过 2 mm 筛,用于测定土壤铵态氮和硝态氮。另1份风干,除去可见的根和有机物,然后木盘研磨并过2 mm筛,用于测定土壤pH、速效钾、有效磷。再从过2 mm 筛土壤样品中挑选部分土样用玛瑙研钵研磨并过0.15 mm 筛,用于测定土壤有机碳、总氮、总磷和总钾。
1.4 样品分析
径流水样总氮、可溶性氮采用碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法(GB 11894—1989)测定。径流水样总磷和可溶性磷采用过硫酸钾消解钼蓝比色法(GB 11893—1989)。径流水样铵态氮和硝态氮采用间断分析仪测定。采用 pH 计法测定径流水样 pH。
土壤样品中的有机碳和总氮采用元素分析仪测定;土壤全磷采用高氯酸-硫酸消煮、钼锑抗比色法测定;土壤全钾采用氢氧化钠熔融、火焰光度法测定;土壤有效磷采用0.030 mol·L−1氟化铵-0.025 mol·L−1盐酸浸提、钼锑抗比色法测定;土壤速效钾采用醋酸铵浸提、火焰光度法测定;土壤硝态氮、氨态氮采用氯化钾浸提—间断分析仪测定。
1.5 计算和统计分析
氮磷流失量(R, kg·hm−2):
$ R = \displaystyle \sum\limits_{n = 1}^n {{C_i}} {V_i} $ ;氮磷流失系数(Cr):$ {C}_{\text{r}}=({R}_{\text{m}}-{R}_{0})/{R}_{\text{f}} $ ;颗粒态氮(PN)质量浓度(NP,mg·L−1):$ {N_{\rm{P}}} = {N_{\rm{T}}} - {N_{\rm{D}}} $ ;颗粒态磷(PP)质量浓度(PP,mg·L−1):$ {P_{\rm{P}}} = {P_{\rm{T}}} - {P_{\rm{D}}} $ ;可溶性有机氮(DON)质量浓度(NDO,mg·L−1):$ {N_{{\rm{DO}}}} = {N_{\rm{D}}} - {N_{\rm{N}}} - {N_{\rm{A}}} $ 。其中:Ci为第 i 次径流水中氮、磷的质量浓度(mg·L−1);Vi为第 i 次径流水的体积(m3);n为总径流次数;Rm为不同施肥类型氮磷流失量;R0为不施肥氮磷流失量;Rf 为不同施肥类型肥料施用量;NT为总氮(TN)质量浓度(mg·L−1);ND为可溶性总氮(DN)质量浓度(mg·L−1);PT为总磷(TP)质量浓度(mg·L−1);PD为可溶性总磷(DP)质量浓度(mg·L−1);NN为硝态氮(NN)质量浓度(mg·L−1);NA为铵态氮(AN)质量浓度(mg·L−1)。利用SPSS 26.0进行数据统计分析,采用单因素方差分析和邓肯法多重比较检验不同处理间的差异显著性(P<0.05)。利用主成分分析(PCA)确定径流氮磷及其形态之间相互依存的结构。利用冗余分析(RDA)检查土壤特性与土壤径流氮磷及其形态之间的关系。
2. 结果与分析
2.1 不同处理下径流产流时间对不同形态氮磷质量浓度和 pH 的影响
重复测量模型(图1)表明:不同处理、径流产流时间及其相互作用对径流总氮、颗粒氮、硝态氮和铵态氮质量浓度均存在显著影响(P<0.05),地表径流总氮、颗粒氮、硝态氮和铵态氮质量浓度存在峰值效应,并且不同径流产流过程中不同处理的影响也不同。施肥初期,与常规化肥相比,有机肥50%替代和炭基肥处理的径流总氮质量浓度分别减少了58.4%和49.0%;颗粒氮质量浓度分别减少了84.5%和78.3%;硝态氮质量浓度分别减少了32.1%和26.4%;铵态氮质量浓度分别减少了66.1%和80.0%。施肥中后期,常规化肥、有机肥50%替代和炭基肥对径流中总氮、颗粒氮、硝态氮和铵态氮质量浓度的影响较小。
不同处理和径流产流时间显著影响径流可溶性氮和总磷质量浓度(P<0.05),且不同肥料类型的影响趋向一致。无论径流产流时间如何变化,有机肥50%替代处理的径流中可溶性氮和总磷质量浓度分别为5.23 、1.03 mg·L−1,炭基肥处理的径流中分别为2.85、0.91 mg·L−1,均显著低于常规化肥处理(分别为8.59 和1.33 mg·L−1)。
径流产流时间显著影响径流可溶性有机氮和可溶性磷质量浓度(P<0.05),但两者并不受不同处理的影响(P>0.05)。另外,pH并不随径流产流时间变化而变化(P>0.05),常规化肥处理中pH值(7.45)低于有机肥50%替代(7.62)和炭基肥(7.79)处理。
2.2 不同处理下径流产流时间对不同形态氮磷流失量的影响
由图2A可见:在7次径流产流中,不同处理的径流流失量均无显著差异(P>0.05)。对于常规化肥处理,第1次降雨的径流氮素流失量占全年径流流失总量的46.2%,在这个时期,有机肥50%替代和炭基肥处理可分别减少总氮流失量1.78和1.25 kg·hm−2、硝态氮流失量0.29和0.21 kg·hm−2、铵态氮流失量0.27和0.32 kg·hm−2、可溶性有机氮0.64和0.30 kg·hm−2。由图2B可见:第1次降雨时径流中的磷素流失量占全年径流流失总量的53.9%。有机肥50%替代和炭基肥处理可分别减少总磷流失量的35.3%和32.1%、可溶性磷流失量的54.3%和13.5%、颗粒磷流失量的24.9%和42.3%。
2.3 不同处理对径流总氮和总磷流失量及其流失系数的影响
由图3A和图3B可见:不施肥处理每年径流中的总氮和总磷流失量分别为2.27和0.40 kg·hm−2。常规化肥处理每年径流总氮流失量是7.75 kg·hm−2,分别是有机肥50%替代处理(4.02 kg·hm−2)和炭基肥处理(4.68 kg·hm−2)的1.93和1.66倍。有机肥50%替代和炭基肥处理每年径流总磷流失量分别为1.22、1.11 kg·hm−2,是常规化肥处理(1.65 kg·hm−2)的73.9%和67.4%。
由图3C可见:常规化肥、有机肥50%替代和炭基肥处理总氮流失系数分别为6.09%、1.94%和2.67%, 而总磷流失系数分别为6.91%、4.53%和3.94%。相比常规化肥,有机肥50%替代和炭基肥处理的总氮流失系数分别降低了68.09%和56.11%,而总磷流失系数分别降低了34.54%和43.00%。
2.4 不同处理对土壤化学性质的影响
从表2可见:与常规化肥处理相比,有机肥50%替代和炭基肥处理的土壤有机碳、全磷、全钾、有机氮、铵态氮和有效钾质量分数都有所提高,但除了炭基肥处理显著提高了土壤有机碳质量分数(P<0.05)外,其余处理均未达显著水平。且与常规化肥处理相比,有机肥50%替代和炭基肥处理的硝态氮和有效磷质量分数分别显著降低了18.1%~26.2%和45.0%~65.0% (P<0.05)。
表 2 不同处理土壤化学性质Table 2 Effects of fertilizer types on soil properties处理 pH 有机碳/
(g·kg−1)全磷/
(g·kg−1)全钾/
(g·kg−1)有机氮/
(g·kg−1)硝态氮/
(mg·g−1)铵态氮/
(mg·kg−1)有效磷/
(mg·kg−1)有效钾/
(mg·kg−1)不施肥 5.62 bc 11.39 b 0.36 a 31.15 a 1.93 a 36.30 b 5.08 a 9.30 b 179.60 b 常规化肥 5.51 c 11.08 b 0.33 a 27.56 a 1.93 a 49.10 a 6.28 a 26.00 a 241.60 ab 有机肥50%替代 5.66 b 13.63 ab 0.41 a 27.73 a 2.10 a 40.28 b 7.72 a 9.10 b 212.10 ab 炭基肥 5.91 a 14.54 a 0.30 a 29.22 a 2.17 a 36.20 b 5.57 a 14.30 b 269.40 a 说明:同列不同小写字母表示差异显著(P<0.05)。 2.5 不同处理对径流不同形态氮磷组分的影响
与常规化肥处理相比,有机肥50%替代处理使硝态氮和可溶性有机氮的占比分别提高了28%和46%,但使铵态氮和颗粒态氮的占比分别减少了9%和18%;炭基肥处理则使硝态氮和可溶性有机氮的占比分别提高了26%和46%,但使铵态氮和颗粒态氮的占比分别减少了8%和20%(图4A)。常规化肥处理的可溶性磷占比(30%)高于有机肥50%替代处理(25%),而低于炭基肥处理(40%) (图4B)。
2.6 径流氮磷组分和土壤化学性质之间的关系
主成分分析(图5A)发现:2 个轴解释了径流氮磷形态组成中总变异的 90.1%,其中主成分1 对氮磷径流流失形态的贡献率为78.97%,这意味着横坐标是主要的变异因素。本研究中,径流氮磷组分分为 3 个主要组分,并且在主成分1的因素上,有机肥50%替代和炭基肥处理与不施肥、常规化肥处理均显著分开,这表明甘薯坡耕地土壤在经过不同施肥处理后,其径流中氮磷的组分与对照、常规处理相比发生了显著的变化,而有机肥50%替代和炭基肥处理之间的径流氮磷组分趋于一致。冗余分析中两坐标轴能够解释75.86%的关系信息, 说明该结果可较好地反映土壤的化学性质和径流氮磷及其形态之间的关系。冗余分析(图5B)显示:土壤有效磷质量分数与径流氮磷形态组成呈正相关(F=7.0,P=0.007),尤其是常规化肥处理土壤中硝态氮、铵态氮、可溶性有机氮、可溶性总氮、总氮、颗粒态磷、可溶性总磷和总磷径流流失量。
总氮与硝态氮、铵态氮、可溶性有机氮、颗粒态氮和可溶性氮的相关系数分别为0.88、0.71、0.94、0.90和0.98。意味着氮素之间转化是相互依赖和相互转化的。总磷与可溶性磷和颗粒态磷之间的相关系数分别为0.87和0.98,表明各个形态的磷组分间存在显著正相关(P<0.05)。甚至总氮与总磷的相关系数为0.82,即两者之间也呈显著正相关(图6),意味着氮和磷流失量之间为协变关系。径流氮磷流失与土壤化学性质息息相关,如土壤硝态氮能解释径流总氮和总磷的 49%和48%的变化。径流总氮(R2=0.60)和总磷(R2=0.41)流失量随土壤有效磷质量分数增大而增大(图7)。
3. 讨论
本研究表明:有机肥50%替代和炭基肥处理可减少甘薯坡耕地径流总氮质量浓度。在施肥初期,随着施肥时间延长,它们的效应大小甚至方向趋向一致,这可能与作物生长和施肥有关,在施肥初期植株的保水保肥能力较弱,刚施入的肥料未完全与土壤相结合,易于流失。而氮作为植株生长过程中需求量较大的元素,被植株吸收较多,因此土壤径流中各处理氮的质量浓度大幅降低。而孔文杰 [16]研究发现:有机肥和炭基肥对甘薯坡耕地径流总磷质量浓度的影响不随施肥时间推移而变化。然而,有机肥和炭基肥对稻田和蔬菜径流总磷和总氮的质量浓度影响则相反[17],表明在不同种植模式下有机肥和炭基肥影响径流养分质量浓度的效应是不同的。
不同肥料会影响径流中不同形态氮磷组成,如有机肥50%替代和炭基肥处理均较常规化肥处理可分别提升硝态氮、可溶性有机氮的占比,同时降低铵态氮、颗粒态氮的占比。这是由于有机肥的氮素矿化释放速率慢,以硝态氮和铵态氮形态存在于土壤和径流中相对少,不易发生损失[18]。王静等[19]研究发现:炭基肥对径流中氮磷产生影响的原因可能是增强了土壤持水能力,进而提高可溶性磷和硝态氮含量。肥料类型是影响甘薯氮磷径流流失量的一个重要因素。本研究有机肥50%替代处理较常规化肥处理减少了径流总氮和总磷的流失量,降低了总氮和总磷流失系数,与已有研究结果相同[20-22]。这表明有机肥无论是对菜田、稻田还是坡耕地都能起到减少径流总氮流失量,并能减少坡耕地和菜田径流总磷流失量。然而,有机肥对减少菜地、稻田和坡耕地径流氮磷流失量存在差异[23]。炭基肥处理较常规化肥处理可减少径流氮、磷总量,降低总氮和总磷流失系数,与已有研究结果[24-25]相同。
脱云飞等[26]、陈晓鹏等[27]研究证明:土壤有效磷、硝态氮的质量分数是影响径流氮磷流失量主要因素。本研究表明:径流总磷的流失量与土壤有效磷质量分数呈正相关,磷的移动性很小,径流中有效磷的累积流失量主要取决于径流对地表的冲刷和浸提,有效磷质量分数高的土壤能够有效指示径流携带的含磷量[28],同时王莺等[29]、刘晓玲等[30]在山核桃Carya cathayensis林和稻田上研究发现:土壤有效磷的质量分数与径流总磷流失量的关系与甘薯田基本一致。而地表径流氮素主要来源于土壤表层氮素的冲刷、溶出和淋溶,土壤硝态氮质量分数与径流总氮的流失量呈正比,王琼等[31]对土壤中硝态氮会直接影响径流中氮的流失进行过研究,而徐爱国等[32]在稻田和菜田中证明土壤硝态氮质量分数与径流液总氮流失量并没有显著相关性,表明土壤硝态氮质量分数预测总氮径流流失量因土地利用方式而异[33]。
4. 结论
本研究结果表明:①有机肥50%替代和炭基肥处理显著影响径流氮磷流失;相比较常规化肥处理,分别降低径流总氮质量浓度的58.4%和49.0%,降低径流总磷质量浓度的22.6%和31.6%;降低总氮流失量的48.1%和39.6%,降低总磷流失量的26.1%和32.7%。②有机肥50%替代和炭基肥处理改变了径流氮磷形态的组成,相比常规化肥处理显著降低了径流氮磷养分流失系数;有机肥50%替代和炭基肥处理的总氮流失系数分别降低了68.09%和56.11%,总磷流失系数分别降低了34.54%和43.00%。③有机肥和炭基肥施用主要是减少施肥前期氮磷养分的流失。随着施肥时间的延长,有机肥和炭基肥在减少氮磷径流流失与常规化肥施肥并无区别,意味着肥效逐渐递减效应和作物吸收的平衡。④土壤化学性质是影响径流氮磷流失量的主要因素。其中土壤硝态氮的质量分数仅可预测甘薯坡耕地土壤养分的流失,土壤有效磷的质量分数可以指示土壤的养分流失。因此,施用有机肥和炭基肥显著影响了径流氮磷流失,但不同肥料之间影响效果存在差别,比较而言,有机肥50%替代化肥处理更适合用于减少甘薯坡耕地径流氮流失,而炭基肥更适用于减少径流磷流失。合理的施肥措施可以有效减少土壤径流氮磷的流失。
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表 1 沟渠营养盐基本理化指标
Table 1. Basic physical and chemical indexes of nutrients in ditch
指标 底泥 上覆水 TN/(mg·kg−1) TP/(mg·kg−1) ${{\rm{NH}}_4^{+} }$-N/(mg·L−1) DTP/(mg·L−1) TP/(mg·L−1) TN/(mg·L−1) 最大值 5 618.12 1 854.21 81.64 0.19 0.23 113.12 最小值 4 875.08 1 548.23 56.34 0.11 0.19 69.12 平均值 5 016.60 1 760.22 72.29 0.15 0.20 97.22 -
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