Chemical components of volatile oil from the leaves of Pseudolarix amabilis using GC-MS

从江西省林业科学院内随机选取10株金钱松作为样木，植株生长状态良好，无病虫害，树龄41～42 a，于2012年5月中旬采集样叶，随采随蒸。

将采集的金钱松鲜叶片剪碎，浸泡1 h，然后分别在自制水蒸气蒸馏器中加入适量沸水和200 g样品蒸馏2 h，收集挥发油，用无水硫酸钠干燥，得淡黄色油状物（提取率为0.04%）。将10株样木叶片提取的挥发油等量吸取并充分混合后，进行GC-MS检测。

金钱松叶片挥发油样品中的化学成分及其含量测定采用气相色谱-质谱（GC-MS）技术分析。GC（Perkin Elmer Clarus 680型）工作条件:色谱柱为30 m× 0.25 mm×0.25 μm的Elite-5 MS柱，程序升温:初始温度50 ℃保持2 min，以3 ℃· min^-1升至140 ℃，保持2 min，再以15 ℃· min^-1升至280 ℃保持10 min。进样口温度280 ℃，载气为He，流速1.0 mL· min^-1，进样量0.5 μL，分流比10:1。MS（Perkin Elmer Clarus 600 C）工作条件:EI-MS，EI离子源温度180 ℃，接口温度:260 ℃，扫描范围（m/z）:50～600。

采用Nist谱库、文献检索和人工解析等联合方法，鉴定、确认各成分，利用峰面积归一法计算出各成分相对百分含量。

金钱松叶片挥发油经气相色谱-质谱（GC-MS）联用分析，从其叶片挥发油中共定量分离出62个组分，经化学工作站数据处理系统和用面积归一化法从其总离子流图（图 1）中计算各组分相对含量，按各峰质谱图经计算机质谱数据库检索，并按各峰质谱裂片图与资料文献核对，确定了其中的49个组分，占总成分的93.35%（表 1）。由表 1可见:金钱松叶片挥发油成分由烃、醇、醛、酯、氧化物等5类化合物组成。在这些成分中，烃类物质有30种，醇类物质有15种，醛类物质有1种，酯类物质有2种，氧化物类物质1种；在挥发油相对含量方面，烃类物质占84.46%，其中（+）-α-蒎烯占31.72%，石竹烯占18.57%；醇类物质占6.76%，醛类物质占0.43%，酯类物质占0.43%，氧化物类物质占1.27%。以烃类化合物相对含量最高，其中在烃类化合物中，又以（+）-α-蒎烯相对含量最高，石竹烯次之。由此可见，金钱松叶片挥发油的主要组分是烃类化合物，（+）-α-蒎烯化合物是单一物质成分最多的。

Figure 1.  TLC of volatile oil in tubers of the leaves of Pseudolarix amabilis

GC-MS联用技术是将色谱技术、质谱技术与计算机技术3种现代化技术紧密结合的产物，是目前分析植物挥发油成分十分有效的方法。该技术可以对化学组成极其复杂的挥发油进行定性、定量分析，不仅能确定化合物的元素组成，还能鉴定化合物的分子结构。经过GC-MS联用技术对金钱松叶片挥发油的测定，发现金钱松叶片挥发油成分中以烃类物质种类最多，达30种；其次是醇类物质，达15种；醛类与氧化物类物质种类数相当，各为1种；酯类物质种类有2种。金钱松叶片挥发油组分中相对含量最高的是（+）-α-蒎烯（31.72%），石竹烯（18.57%）次之。在所鉴定的成分中，许多主成分具有可开发利用价值和前景，例如α-蒎烯以及含有α-蒎烯的植物精油对储藏物害虫衣鱼Lepisma saccharina，斜纹夜蛾Spodoptera litura，大田害虫棉铃虫Helicoverpa armigera，土传病菌尖孢镰刀菌Fusarium oxysporum具有良好的控制作用^[9]；此外，α-蒎烯有明显镇咳和祛痰功能，并有抗真菌、驱虫、杀虫、除螨的作用^[10]；石竹烯、β-瑟林烯、α-衣兰油烯、α-愈创木烯、δ-杜松烯、莰烯成分常作为香精香料合成原料^[11]；β-榄香烯是抗肿瘤有效成分，具有很强杀灭肿瘤细胞及抑制肿瘤生长作用，其乳剂是临床应用与治疗肿瘤的二类新药^[12]。金钱松叶片挥发油组分中石竹烯、β-瑟林烯、α-衣兰油烯、α-愈创木烯、δ-杜松烯、莰烯等均可作为香精香料合成原料，应用前景广泛。