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竹笋含有蛋白质、氨基酸、脂肪、糖类、钙、磷、铁、胡萝卜素、维生素等成分[1]，具有清热消痰、开胃健脾、促进消化等作用。近年日本有研究认为竹笋含有可以防癌的多糖物质，是一种理想的养生保健品[2]。并非所有竹笋都可食用，中国竹笋种类约有500余种，可食用的只有200多种[3]。由于竹笋种类繁多，其种类识别是一大难点。对于很多人，尤其是不常接触到竹类及竹笋的人们而言，竹笋种类的判别更是难上加难。传统的分类方法是根据植物形态学及解剖学原理，从植物的根、地下茎、叶、秆、花和果实等组织的外部形态及组织构造来划分种类，但竹类植物不像一般有花植物，每年开花结果，其花期从几十年至百年不等，因此，以花和果形态特征为主要依据对竹子进行分类不易进行[4]。现有研究[5-6]将传统的分类方法与现代分子生物学相结合，从基因层面对竹类植物进行划分，这种检测方法费用高、过程繁琐、检测周期长，而且需要训练有素的专业人员操作，不适宜进行推广和普及。虽然目前植物分类研究已经取得较大进展，但是竹类植物种属分类依然是一大难点。近年来，基于具有专一性的气敏传感器阵列和适当的模式识别系统的电子鼻技术得到关注，该技术通过模拟人和动物的嗅觉系统对气味物质进行感知、分析和判断，得到气味物质特征指纹图。它与常规仪器分析比如气相-质谱、液相-色谱、色谱-红外等技术相比，无须前处理，不适用有机溶剂，操作简单，快捷，重复性好，成本低，是一种快速、绿色的仿生无损检测仪器[7-8]，已广泛应用于食品、农业、化工、环境、生物等领域[9-10]。本研究以壮绿竹Dendrocalamopsis valida，绿竹Dendrocalamopsis oldhami，梁山慈竹Sinocalmus affinis，马来甜龙竹Dendrocalamus aspera，芦竹Arundo donax，撑绿竹Bambusa pervariabilis × Dendrocalamopsis grandis，硬头黄竹Bambusa rigida和毛竹Phyllostachys edulis等8种竹笋为研究对象，采用电子鼻技术对8种竹笋进行识别和区分，为竹笋种类的识别和竹类植物的分类提供一种新的方法和思路。
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实验研究的8种竹笋，已经过专家的鉴定，其名称、种类、采集产地等详见表 1。
表 1 8种竹笋信息表
Table 1. Details of 8 different bamboo shoots
编号 种类 属 产地 1 壮绿竹 Dendrocalamopsis valida 绿竹属 中国科学院西双版纳热带植物园 2 绿竹 Dendrocalamopsis oldhami 绿竹属 福建省建瓯市瓯宁街道竹坑村 3 梁山慈竹 Sinocalmus affinis 牡竹属 四川省宜宾市长宁县古河镇保民村 4 马来甜龙竹 Dendrocalamus aspera 牡竹属 云南省普洱市思茅区南屏镇曼歇坝村 5 芦竹 Arundo donax 芦竹属 福建省建瓯市瓯宁街道竹坑村 6 撑绿竹 Bambusa pervariablilis × Dendrocalamopsis grandis 酸竹属 四川省宜宾市长宁县古河镇保民村 7 硬头黄竹 Bambusa rigida 簕竹属 四川省宜宾市长宁县古河镇保民村 8 毛竹 Phyllostachys edulis 刚竹属 浙江省湖州市长兴县小浦镇 -
仪器采用德国Airsense公司生产的PEN3.5型便携式电子鼻，设备主要由气路流量控制系统、气体传感器阵列、信号处理系统等3种功能器件组成。气体传感器阵列由10个不同的金属氧化物传感器组成（表 2），是电子鼻的核心部分[11]。传感器响应信号为接触到样品挥发物后的电导率G与初始电导率G0的比值G/G0。
表 2 PEN3.5传感器阵列及其性能
Table 2. Sensor array and its performance
阵列序号 传感器名称 性能描述 1 W1C 芳香成分，苯类 2 W5S 灵敏度大，对氮氧化合物很灵敏 3 W3C 芳香成分灵敏，胺类 4 W6S 主要对氰化物有选择性 5 W5C 短链烷烃芳香成分 6 W1S 对甲基类灵敏 7 W1W 对硫化物灵敏 8 W2S 对醇类、醛酮类灵敏 9 W2W 芳香成分，对有机硫化物灵敏 10 W3S 对长链烷烃灵敏 -
分别称取3 g竹笋样品，置于10 mL带有聚四氟乙烯盖的样品瓶中，于室温下静置1 h后测定，实验重复3次·组-1。设置程序如下：进样流量：400 mL·min-1；采集时间：60 s；清洗时间：100 s；取50 s处稳定状态下的响应值作为分析时间点。
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本研究采用的主要分析方法有：主成分分析法（principal component analysis，PCA），线性判别法（linear discrminant analysis，LDA），负荷加载分析法（loadings analysis）和分层聚类分析法（hierarchical clustering analysis，HCA）。PCA利用降维的思想，把多个指标转化为少数几个综合指标从而降低建模的难度，获取主要信息。一般情况下，总贡献率达到80%以上，即可认为此方法适用[12]。LDA是将高维的模式样本投影到最佳鉴别矢量空间，以达到抽取分类信息和压缩特征空间维数的效果[13]。它是一种有效的特征抽取方法，能够最大限度地区分不同的样本集，在降低数据空间维数的同时使信息丢失最少[14]。
运用SPSS软件进行样品聚类，分析不同竹笋气味物质的相似度。
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图 1是电子鼻对竹笋气味物质进行检测后获得的10个传感器响应值图（图 1A）和雷达图（图 1B），以毛竹笋为例。从图 1A可知：随着进样时间的变化，相对电阻率G/G0先快速增加，达到最大值，然后略有降低，最后趋于平稳。图 1中每一条曲线代表了1根传感器，通过观察可以发现每根传感器对竹笋气体挥发物的响应是不同的，在毛竹笋中，响应值最大的是传感器W5S，其次是传感器W2W。这表明毛竹笋中所含较浓的气味物质是氮氧化合物及芳香类化合物。
图 1 10个传感器对毛竹竹笋样品的响应曲线(A)和雷达图(B)
Figure 1. Results of detection of different bamboo shoots
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图 2表示对8种种类的竹笋的PCA分析。由图 2 可以看出：8种竹笋互不交叉重叠，区分度佳。PCA分析的2个主成分贡献率之和为97.87%，其中第一主成分贡献率为72.68%（横坐标,PC1），第二主成分贡献率为25.19%（纵坐标，PC2），表明PCA模型在分析中适用。PCA第一主成分、第二主成分的二维图可以代表原始数据中的总体信息，8种竹笋能够很好地被区分，说明气味物质差异较大。
图 2 电子鼻对不同种类竹笋的PCA分析
Figure 2. PCA analysis of different bamboo shoots
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图 3为不同竹笋的LDA分析。由图 3可见：通过LDA分析，竹笋个类集中性好且没有交叉重叠，被很好地区分，LD1和LD2的贡献率分别为63.96%和26.81%，总贡献率为90.77%，区分度虽没有PCA大，但LDA图对样本可以更好地进行分类，揭示竹笋间挥发物差异的远近程度，芦竹、毛竹聚集在一起，说明这2种竹笋气味成分相比于其他竹笋较为接近。
图 3 电子鼻对不同种类竹笋的LDA分析
Figure 3. LDA analysis of different bamboo shoots
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利用Loadings分析可以帮助区分当前模式下传感器的相对重要性。若传感器在模式识别中区分作用较小，则负载参数接近0，从而可以忽略该传感器；若该传感器在识别中区分作用较大，可以确认为识别传感器。响应值则越偏离于0。图 4表明：传感器W5S，W1S在当前条件下起的作用最大，传感器W2S，W1W，W2W的作用次之，W1C，W3C，W6S，W5C和W3S负载因子均接近于0，作用最小。Loadings分析表明，起主要区分作用的是传感器W5S，W1S。
图 4 电子鼻对不同种类竹笋的Loadings分析
Figure 4. Loadings analysis of different bamboo shoots
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表 3为8种竹笋间的平方欧式距离，图 5为其聚类分析的树状图。由表 3可知：8种竹笋间的欧式距离各不相同，欧式距离越大，说明差异性越大[15]，也就是表示每种竹笋间气味的差异性越大。从表 3中可看出：硬头黄竹与其他竹笋间的平方欧氏距离是最大的，表示硬头黄竹与其他7种竹笋间的差异性最大，其次是梁山慈竹。绿竹、壮绿竹、芦竹、毛竹之间的平方欧式距离较小，说明他们之间气味较为相似。从图 5可直观地观察到这8种竹笋间的差异。
图 5 8类竹笋的分层聚类分析
Figure 5. Hierarchical cluster analysis of different bamboo shoots
表 3 8种竹笋间的平方欧式距离
Table 3. Squared euclidean distance of different bamboo shoots
种类 平方Euclidean距离 壮绿竹 绿竹 梁山慈竹 马来甜龙竹 芦竹 撑绿竹 硬头黄竹 毛竹 壮绿竹 0.000 2.039 7.867 11.889 8.775 8.585 28.187 7.482 绿竹 2.039 0.000 13.033 6.831 2.578 7.264 43.086 2.426 梁山慈竹 7.867 13.033 0.000 37.464 25.132 31.742 12.712 19.042 马来甜龙竹 11.889 6.831 37.464 0.000 4.174 2.944 75.073 8.240 芦竹 8.755 2.578 25.123 4. 174 0.000 9.436 66.153 1.087 撑绿竹 8.585 7.264 31.742 2.944 9.436 0.000 58.194 13.645 硬头黄竹 28.187 43.085 12.712 75.053 66.153 58.194 0.000 58.435 毛竹 7.482 2.426 19.042 8.240 1.087 13.645 58.435 0.000 -
从以上实验结果可知，电子鼻可以通过测定不同种类竹笋气味来获得相应的特征指纹数据，确定气体挥发物之间差异性，并且能够鉴别竹笋种类。该方法简单快捷，操作成本低，数据具有实时性，可靠性，且不同于气质需要将气体进行分离，能实现混合气体分析。今后可通过电子鼻检测与其他仿生技术联用，比如电子舌、电子眼等，更加全面地对竹笋进行监测分析，或者创建相关地指纹数据库，为竹笋的检测和合理加工利用提供依据。
An electronic nose for bamboo shoot identification
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摘要: 通过电子鼻技术检测不同竹笋间气味的差异性，以便初步建立一种可以快速区分竹笋种类的科学方法。以壮绿竹Dendrocalamopsis valida，绿竹Dendrocalamopsis oldhami，梁山慈竹Sinocalmus affinis，马来甜龙竹Dendrocalamus aspera，芦竹Arundo donax，撑绿竹Bambusa pervariabilis × Dendrocalamopsis grandis，硬头黄竹Bambusa rigida和毛竹Phyllostachys edulis等8种竹笋为实验对象，采用电子鼻对它们具有特殊气味的挥发性气体进行分析检测，通过主成分分析法（PCA），线性判别法（LDA）和分层聚类分析（HCA）对8种竹笋样品进行了分析。结果表明：通过电子鼻技术，8种竹笋能准确地被区分，且各种竹笋气味间存在差异性。通过Loading分析表明传感器贡献率较大的是传感器W5S和传感器W1S。电子鼻技术可以应用于不同竹笋种类的区分和鉴别。图5表3参15Abstract: To establish a method that could determine species of bamboo shoots, an electronic nose system was used in this study to measure odors from bamboo shoots. The electronic nose characterized the odors of eight different species of bamboo shoots. Discriminant models were developed using principal component analysis, linear discriminant analysis, and hierarchical clustering analysis. Then a loading analysis was used to indicate differences in odors according to data processing. Results showed that the bamboo shoots were accurately distinguished from one another with a high degree of discrimination. With the loadings analysis, sensors W5S, W1S had higher contribution rates during testing bamboo shoot samples. These results meant that electronic nose could be used to discriminate species of bamboo shoots.[Ch, 5 fig. 3 tab. 15 ref.]
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图 1 10个传感器对毛竹竹笋样品的响应曲线(A)和雷达图(B)
Figure 1 Results of detection of different bamboo shoots
表 1 8种竹笋信息表
Table 1. Details of 8 different bamboo shoots
编号 种类 属 产地 1 壮绿竹 Dendrocalamopsis valida 绿竹属 中国科学院西双版纳热带植物园 2 绿竹 Dendrocalamopsis oldhami 绿竹属 福建省建瓯市瓯宁街道竹坑村 3 梁山慈竹 Sinocalmus affinis 牡竹属 四川省宜宾市长宁县古河镇保民村 4 马来甜龙竹 Dendrocalamus aspera 牡竹属 云南省普洱市思茅区南屏镇曼歇坝村 5 芦竹 Arundo donax 芦竹属 福建省建瓯市瓯宁街道竹坑村 6 撑绿竹 Bambusa pervariablilis × Dendrocalamopsis grandis 酸竹属 四川省宜宾市长宁县古河镇保民村 7 硬头黄竹 Bambusa rigida 簕竹属 四川省宜宾市长宁县古河镇保民村 8 毛竹 Phyllostachys edulis 刚竹属 浙江省湖州市长兴县小浦镇 
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表 2 PEN3.5传感器阵列及其性能
Table 2. Sensor array and its performance
阵列序号 传感器名称 性能描述 1 W1C 芳香成分，苯类 2 W5S 灵敏度大，对氮氧化合物很灵敏 3 W3C 芳香成分灵敏，胺类 4 W6S 主要对氰化物有选择性 5 W5C 短链烷烃芳香成分 6 W1S 对甲基类灵敏 7 W1W 对硫化物灵敏 8 W2S 对醇类、醛酮类灵敏 9 W2W 芳香成分，对有机硫化物灵敏 10 W3S 对长链烷烃灵敏
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表 3 8种竹笋间的平方欧式距离
Table 3. Squared euclidean distance of different bamboo shoots
种类 平方Euclidean距离 壮绿竹 绿竹 梁山慈竹 马来甜龙竹 芦竹 撑绿竹 硬头黄竹 毛竹 壮绿竹 0.000 2.039 7.867 11.889 8.775 8.585 28.187 7.482 绿竹 2.039 0.000 13.033 6.831 2.578 7.264 43.086 2.426 梁山慈竹 7.867 13.033 0.000 37.464 25.132 31.742 12.712 19.042 马来甜龙竹 11.889 6.831 37.464 0.000 4.174 2.944 75.073 8.240 芦竹 8.755 2.578 25.123 4. 174 0.000 9.436 66.153 1.087 撑绿竹 8.585 7.264 31.742 2.944 9.436 0.000 58.194 13.645 硬头黄竹 28.187 43.085 12.712 75.053 66.153 58.194 0.000 58.435 毛竹 7.482 2.426 19.042 8.240 1.087 13.645 58.435 0.000
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链接本文:
https://zlxb.zafu.edu.cn/article/doi/10.11833/j.issn.2095-0756.2016.03.018
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图(5) / 表(3)
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